三重四極桿氣相色譜質譜聯用法測定水產品中6種多氯聯苯
李春麗 賽默飛世爾科技（中國）有限公司
1.前言
多氯聯苯（PCBs—polychlorinated biphenyls）是一類苯環上與碳原子連接的氫被氯取代的聯苯化合物，擁有 209 個異構體和同系物，是環境持久性有機污染物之一，被列為斯德哥爾摩公約中優先控制的12類持久性有機污染物之一。PCBs是重要的內分泌干擾物，具有致畸、致癌和致突變性，是危害人類健康的重要有機污染物。與常規污染物不同，該類持久性有機污染物在自然環境中極難降解，并能通過水或空氣等載體轉移，導致了在全球范圍的污染傳播。
目前，對 PCBs 的檢測處理大多采用氣相色譜儀或氣質聯用儀。但氣相色譜法檢測的選擇性和特異性差，氣質聯用法的前處理過程繁瑣，檢出限高，兩者都不能滿足復雜基質痕量殘留檢測的要求，因此需要研究抗干擾能力、定性能力和檢出限都能滿足需要的痕量檢測技術。
本文介紹了采用賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質譜聯用儀分析檢測水產品中6種多氯聯苯的方法，通過二級質譜掃描充分減少了在復雜基質樣品中的背景干擾影響，提高了目標化合物的檢測靈敏度，該方法具有靈敏度高、穩定性好、線性范圍寬等優點。
2.實驗部分
2.1儀器和試劑
質譜儀器：Thermo Scientific TM TSQ 8000 Evo 質譜儀（賽默飛世爾科技，美國)；
氣相色譜儀：Thermo Scientific TM Trace1310 GC 配 AI l310 自動進樣器（賽默飛世爾科技，美國）；
色譜柱：TG-5MS 30 m*0.25 mm*0.25 µ m 毛細管色譜柱；
試劑：二氯甲烷、丙酮、正己烷（農殘級）；
2.2儀器方法
氣相方法：
柱溫箱：60 ºC 保持 1 min，以 20 ºC/min 升至 300 ºC，保持 5 min；
進樣口：不分流進樣，不分流時間：1 min；
襯管：惰性不分流（貨號：453A1925），進樣口溫度為 270 ºC；
載氣：恒流，1 mL/min；傳輸線：300 ºC。
質譜方法：離子源溫度為 300 ºC，采用 Acquisition-Timed 方法，SRM 掃描，具體檢測離子對如表 1 所示：
2.3前處理方法
2.3.1提取
準確稱取勻質后的魚肉試樣5.0 g（精確至0.01 g），置于50mL帶螺旋蓋的聚丙烯離心管中，加入 8 mL 水，在快速混勻器上充分渦旋混勻1 min后，準確加入 15.0 mL 乙腈，渦旋混勻 2 min，加 QuEChERS 鹽析劑（6.0 g 無水硫酸鎂、1.5 g氯化鈉），快速搖勻，置冰水浴中降溫，7000 r／min 離心10min，移取上清液8 mL至另一帶螺旋蓋的15 mL聚丙烯離心管中，待凈化。
2.3.2凈化
將QuEChERS凈化粉（600 mg無水硫酸鎂、500 mg中性氧化鋁及300 mgPSA）加入裝有8 mL 提取液的離心管，渦旋混勻 1 min，7000 r／min 離心5 min。準確移取5.0 mL上清液至10 mL具塞刻度試管，于45℃水浴下氮吹濃縮至近干，加入 1 mL 二氯甲烷復溶，超聲30 s，渦旋混勻，過0.22 µm濾膜，待上機測定。
3.實驗結果分析
3.1色譜分離結果
我們通過 Auto-SRM 模式優化碰撞能量可以確定每個化合物 SRM 質譜條件（母離子-子離子-碰撞能量）見表 1，在該條件下運行樣品可得到 6 種多氯聯苯的 SRM 色譜質譜圖見圖 1 。
3.2標準曲線及最低定量限
按歐盟標準，在陰性試樣中加入標準物質，添加PCBs濃度為0.1 µg/L、0.5 µg/L、2.5 µg/L、5 µg/L，按照2.2進行色譜－質譜分析。以 S/N=3 為檢出限，S/N=10 為定量限計算信噪比，定量限譜圖示于圖 2。由圖2可以看出，6種PCBs的S/N均大于10。以標準溶液濃度為橫坐標（X），定量離子對的色譜峰面積為縱坐標（Y），求得回歸方程。6種PCBs 在0.1～5 µg/L范圍內線性關系良好，相關系數均大于0.992，線性方程示于圖3。本方法的檢出限優于文獻報道值，可保證樣品中 5 種 PCBs 留的定性與定量檢測。
3.3方法精密度和加標回收率的測定
采用本方法測定市場銷售的實際樣品，未發現陽性樣品。采用標準添加法，在草魚空白樣品中分別添加了 0.25 µg/L 和 2.5 µg/L 濃度的標準品，進行回收率試驗。樣品加標譜圖和 6 種實際樣品的色譜疊加圖見圖 4，并選取 0.25 µg/L 濃度點連續進樣 6 針后，計算其 RSD 值，檢測結果列于表 2 和表 3。表 2 和表 3 數據表明，6 種 PCBs 殘留的回收率為 80%–128.9%，相對標準偏差（RSD）為 2.78%–4.89%，本方法的回收率與精密度均能滿足相關法規要求。
4.結論
本方法采用賽默飛公司全新一代三重四極桿質譜 TSQ 8000 Evo 測定水產品中 6 種多氯聯苯物質殘留，樣品提取率高，操作方便。儀器具有選擇性好、線性范圍寬、靈敏度高等優點。同時 TSQ 8000 Evo 提供的離子對掃描可以極大得去除假陽性的干擾，從而使檢測結果更加準確。在 0.25 µg/L 和 2.5 µg/L 濃度添加水平下，回收率范圍均為 80%–128.9%。0.25 µg/L 濃度水平下相對標準偏差（RSD,n=6）為 2.78–4.89%。該方法最低定量限為 0.1 µg/L，完全可以滿足歐盟及美國對多氯聯苯的檢測要求。
1.前言
多氯聯苯（PCBs—polychlorinated biphenyls）是一類苯環上與碳原子連接的氫被氯取代的聯苯化合物，擁有 209 個異構體和同系物，是環境持久性有機污染物之一，被列為斯德哥爾摩公約中優先控制的12類持久性有機污染物之一。PCBs是重要的內分泌干擾物，具有致畸、致癌和致突變性，是危害人類健康的重要有機污染物。與常規污染物不同，該類持久性有機污染物在自然環境中極難降解，并能通過水或空氣等載體轉移，導致了在全球范圍的污染傳播。
目前，對 PCBs 的檢測處理大多采用氣相色譜儀或氣質聯用儀。但氣相色譜法檢測的選擇性和特異性差，氣質聯用法的前處理過程繁瑣，檢出限高，兩者都不能滿足復雜基質痕量殘留檢測的要求，因此需要研究抗干擾能力、定性能力和檢出限都能滿足需要的痕量檢測技術。
本文介紹了采用賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質譜聯用儀分析檢測水產品中6種多氯聯苯的方法，通過二級質譜掃描充分減少了在復雜基質樣品中的背景干擾影響，提高了目標化合物的檢測靈敏度，該方法具有靈敏度高、穩定性好、線性范圍寬等優點。
2.實驗部分
2.1儀器和試劑
質譜儀器：Thermo Scientific TM TSQ 8000 Evo 質譜儀（賽默飛世爾科技，美國)；
氣相色譜儀：Thermo Scientific TM Trace1310 GC 配 AI l310 自動進樣器（賽默飛世爾科技，美國）；
色譜柱：TG-5MS 30 m*0.25 mm*0.25 µ m 毛細管色譜柱；
試劑：二氯甲烷、丙酮、正己烷（農殘級）；
2.2儀器方法
氣相方法：
柱溫箱：60 ºC 保持 1 min，以 20 ºC/min 升至 300 ºC，保持 5 min；
進樣口：不分流進樣，不分流時間：1 min；
襯管：惰性不分流（貨號：453A1925），進樣口溫度為 270 ºC；
載氣：恒流，1 mL/min；傳輸線：300 ºC。
質譜方法：離子源溫度為 300 ºC，采用 Acquisition-Timed 方法，SRM 掃描，具體檢測離子對如表 1 所示：
2.3前處理方法
2.3.1提取
準確稱取勻質后的魚肉試樣5.0 g（精確至0.01 g），置于50mL帶螺旋蓋的聚丙烯離心管中，加入 8 mL 水，在快速混勻器上充分渦旋混勻1 min后，準確加入 15.0 mL 乙腈，渦旋混勻 2 min，加 QuEChERS 鹽析劑（6.0 g 無水硫酸鎂、1.5 g氯化鈉），快速搖勻，置冰水浴中降溫，7000 r／min 離心10min，移取上清液8 mL至另一帶螺旋蓋的15 mL聚丙烯離心管中，待凈化。
2.3.2凈化
將QuEChERS凈化粉（600 mg無水硫酸鎂、500 mg中性氧化鋁及300 mgPSA）加入裝有8 mL 提取液的離心管，渦旋混勻 1 min，7000 r／min 離心5 min。準確移取5.0 mL上清液至10 mL具塞刻度試管，于45℃水浴下氮吹濃縮至近干，加入 1 mL 二氯甲烷復溶，超聲30 s，渦旋混勻，過0.22 µm濾膜，待上機測定。
3.實驗結果分析
3.1色譜分離結果
我們通過 Auto-SRM 模式優化碰撞能量可以確定每個化合物 SRM 質譜條件（母離子-子離子-碰撞能量）見表 1，在該條件下運行樣品可得到 6 種多氯聯苯的 SRM 色譜質譜圖見圖 1 。
3.2標準曲線及最低定量限
按歐盟標準，在陰性試樣中加入標準物質，添加PCBs濃度為0.1 µg/L、0.5 µg/L、2.5 µg/L、5 µg/L，按照2.2進行色譜－質譜分析。以 S/N=3 為檢出限，S/N=10 為定量限計算信噪比，定量限譜圖示于圖 2。由圖2可以看出，6種PCBs的S/N均大于10。以標準溶液濃度為橫坐標（X），定量離子對的色譜峰面積為縱坐標（Y），求得回歸方程。6種PCBs 在0.1～5 µg/L范圍內線性關系良好，相關系數均大于0.992，線性方程示于圖3。本方法的檢出限優于文獻報道值，可保證樣品中 5 種 PCBs 留的定性與定量檢測。
3.3方法精密度和加標回收率的測定
采用本方法測定市場銷售的實際樣品，未發現陽性樣品。采用標準添加法，在草魚空白樣品中分別添加了 0.25 µg/L 和 2.5 µg/L 濃度的標準品，進行回收率試驗。樣品加標譜圖和 6 種實際樣品的色譜疊加圖見圖 4，并選取 0.25 µg/L 濃度點連續進樣 6 針后，計算其 RSD 值，檢測結果列于表 2 和表 3。表 2 和表 3 數據表明，6 種 PCBs 殘留的回收率為 80%–128.9%，相對標準偏差（RSD）為 2.78%–4.89%，本方法的回收率與精密度均能滿足相關法規要求。
4.結論
本方法采用賽默飛公司全新一代三重四極桿質譜 TSQ 8000 Evo 測定水產品中 6 種多氯聯苯物質殘留，樣品提取率高，操作方便。儀器具有選擇性好、線性范圍寬、靈敏度高等優點。同時 TSQ 8000 Evo 提供的離子對掃描可以極大得去除假陽性的干擾，從而使檢測結果更加準確。在 0.25 µg/L 和 2.5 µg/L 濃度添加水平下，回收率范圍均為 80%–128.9%。0.25 µg/L 濃度水平下相對標準偏差（RSD,n=6）為 2.78–4.89%。該方法最低定量限為 0.1 µg/L，完全可以滿足歐盟及美國對多氯聯苯的檢測要求。
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